Abstract

GALANO, Annia; ALVAREZ-IDABOY, J. Raúl; AGACINO, Esther  and  RUIZ-SANTOYO, Ma. Esther. Quantum Mechanical Approach to Leucine + OH Gas Phase Reaction: Mechanism and Kinetics. Rev. Soc. Quím. Méx [online]. 2004, vol.48, n.2, pp.139-145. ISSN 0583-7693.

Se estudia la reacción de abstracción de hidrógeno de leucina por OH en fase gaseosa usando cálculos de la teoría de funcionales de la densidad (BYLYP) y el conjunto de bases 6-311G(d,p). Se discuten las estructuras de los diferentes puntos estacionarios. Se modelaron los perfiles de reacción, incluyendo la formación de complejos pre-reactivos, y se obtuvo una energía de activación negativa para la reacción completa. Se incluyeron correcciones BSSE. Se propone un mecanismo de reacción complejo, y se calcularon los coeficientes de velocidad usando la teoría del estado de transición en el rango 250-350 K. Se proponen por primera ocasión los coeficientes de velocidad y se encontró que en fase gaseosa, la abstracción del hidrógeno procede casi exclusivamente de la posición gama. Las siguientes expresiones, en L mol^-1 s^-1, se obtienen de los canales de abstracción alfa y gama, respectivamente, y para las constantes de velocidad dependientes de la temperatura: k_α = (2.19 ± 0.05) × 10⁷ exp [ (905 ± 12)/T], k_γ = (3.19 ± 0.05) × 10⁷ exp [ (2450 ± 10)/T], and k_tot = (3.80 ± 0.08) × 10⁷ exp [ (2378 ± 12)/T].

Keywords : leucina; radical OH; abstracción de H; velocidad; mecanismo.