Resumo

SUBRAMANIAM, Perumal; VANITHA, Thangadurai; KODISPATHI, Thiruttimuthu  e  SHANMUGA SUNDARI, Chandra Raj. Role of Iron(III)-salen Chloride as Oxidizing Agent with Thiodiglycolic Acid: The Effect of Axial Ligands. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2014, vol.58, n.2, pp.211-217. ISSN 1870-249X.

En este trabajo se estudia la sulfoxidación del ácido tiodiglicólico con cloruro de Fe(III)-salen, que actúa como agente oxidante en un medio 50% acetonitrilo-agua. Se observa un desplazamiento importante hacia el rojo del valor del λ_max del FeIII-salen en medio acuoso. El estudio cinético espectrofotométrico indica que el [FeIII(salen)]+ es la especie oxidante activa y que se sigue una cinética Michaelis-Menten, con respecto al sustrato. La velocidad de reacción es altamente sensible a la composición del medio de reacción. Se propone un mecanismo de reacción que considera la transferencia de un electrón del átomo de azufre del ácido tiodiglicólico al átomo de hierro central del [FeIII(salen)]+. La presencia de bases nitrogenadas como piridina, imidazol y 1-metil-imidazol provocan una disminución de la velocidad de reacción. Este efecto puede ser explicado por la entrada de estas bases a la esfera de coordinación del [FeIII(salen)]+, previo a la reacción con el sustrato. El orden de reactividad observado, piridina > 1-metil-imodazol > imidazol es inverso al efecto donador- π de las bases nitrogenadas.

Palavras-chave : Ácido tiodiglicólico; Fe(III)-salen; bases nitrogenadas; cinética de Michaelis-Menten; sulfoxidación.